废水监测过程中铬自动监测的一些问题

     重金属铬是存在于人体内各器官的，是必须的微量元素。是不是这样就无须对含有铬的水质在线监测了呢？当然不是这样的！就像我们生活中，很多东西（特别是吃的），都是适量就好，一旦超负荷了对身体就会有危害。那铬也是一样的，过量也是对身体有害的。那么我们要做的就是，掌握废水中铬的含量，保证不会危害到生态环境及生态健康！
其中废水内的铬主要指六价铬和三价铬，来源较为广泛。废水中的铬主要来源于制革厂、电镀厂、冶炼厂等涉重金属企业。在进行监测是可以对六价铬和三价铬进行监测，至于在监测废水中铬会遇到的一些问题如下：
1.色度
在目前国内企业研发的六价铬及总铬在线监测技术（总铬在线分析仪）主要是基于《水质总铬的测定》（GB／T74661987）和《水质六价铬的测定C13H14N4O分光光度法》（GB／T74671987）两条标准，且是根据不同的使用特点进行仪器的设计和生产。
那么以上两种方法主要是基于分光光度法，利用C13H14N4O与六价铬离子（总铬是使用高锰酸钾等强氧化剂将其他价态的铬氧化为六价铬）生成紫红色配合物，在540nm处进行分光光度法测定。而分光光度法基于朗伯（Lambert）一比尔（Beer）定律，以入射光的通过率进行计算，因此实验样品的色度对实验结果有较大影响。
2.氧化剂对测试结果的影响
利用氧化剂使废水中三价铬转化为六价铬存在效率问题，即不同氧化剂的三价铬转化率有一定的差异。实验过程中，主要是使用高锰酸钾、过H2SO4钾或者双氧水将废水中的三价铬氧化为六价铬，再与显色剂C13H14N4O进行显色反应，而氧化剂的氧化效率决定了测试结果的准确性。高锰酸钾、过H2SO4钾、双氧水都不太稳定，高锰酸钾易发生氧化而生成二氧化锰沉淀，过H2SO4钾和双氧水则易分解。另一方面，水中的还原性物（如二价铁、三价铁等）也会消耗氧化剂。沉淀、分解、与其他还原剂反应，均会使氧化剂的浓度变小，影响氧化的效果，转化率降低，导致总铬的测试结果偏低。在线监测六价铬时，要随时对氧化剂浓度进行监测，及时补充氧化剂。有条件的企业可以安装冷藏装置，降低温度对氧化剂的影响，保证氧化剂的氧化效率。同时与手动分析进行比对，校准氧化剂的使用浓度，保证较高的三价铬转化率。
3.C13H14N4O的稳定性
在测定六价铬过程中，C13H14N4O几乎是的显色剂，但其加强的光敏感性也对测定结果的准确度产生了影响，遇光后颜色会逐渐加深，导致测定结果偏高。而GB／T74671987、HJ6092011、HJ798-20l6均未对显色剂的保存时间作出规定，只谓颜色变深后不能使用，这对人工判断显色剂的稳定性和使用期限带来了难度。二苯碳酰-J~#在空气中易发生氧化而变为红色，在溶液中的氧化速率大于固体，更容易被氧化为棕色，这需要在配制时采取一定的防氧化措施，提高其稳定性。王惠等[7]i)HO试了测定六价铬使用的C13H14N4O显色剂的稳定性，证明一周后颜色便会加深，无法使用。通过添加适量（250mL容量瓶中加100mL）的乙酸或乙酸乙酯作为稳定剂，显色剂的稳定性大大提高。在线监测时可在显色剂中添加上述试剂，提高C13H14N4O显色剂的稳定性。
4.其他因素
除以上主要影响因素外，温度、酸度、记忆效应、湿度等均会对测试结果产生影响。
4．1温度
C13H14N4O分光光度法的显色温度为15。C，5～15min颜色即可达到稳定。南北方温度差异较大，需考虑温度对显色产生的影响。有条件的可以安装温控设备，保证显色反应的顺利完成。
4．2酸度
六价铬与C13H14N4O反应的显色酸度一般控制在0．05～0-3mol／L(告H2sO4)，0．2mol／L时显色好，发色基团与六价铬结合后可以充分发色，达到显色状态。而酸洗、电镀等过程产生的废水一般是酸性，因此需要使用调节剂对pH进行调节，以保证发色的正常进行。
4．3记忆效应
记忆效应在分光光度法测试过程中是重要的影响因素，特别是测定高浓度样品后，若直接测试低浓度样品，仪器的记忆效应会使低浓度样品的测试结果明显升高。目前还没有较好的方法对在线监测设备的记忆效应进行。在日常废水的处理中，可以通过设置调节池的方式，尽量保证出水水质的均匀性，从而降低记忆效应对测试结果的影响。
4．4湿度
在线监测设备所处环境的湿度对在线设备的稳定性具有一定的影响。HJ6092011和HJ7982016均要求环境的相对湿度为65％土20％，过低或者过高均会对仪器的稳定性产生影响，特别是我国南方地区的梅雨季节，室内湿度过大会对分光光度法使用的光学元器件产生影响。在使用过程中，可以在光区放置硅胶袋等进行防潮，并定期更换，保证仪器光区的湿度，减小湿度对测试结果产生的影响。