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在水质监测中总氮和氨氮是最常见的两个重要指标。从理论上讲,水体中的总氮含量应该大于氨氮含量,它们的关系应为:总氮=有机氮+氨氮+硝酸盐氮+亚硝酸盐氮。但在实际检测中,由于总氮检测步骤较为繁琐,实验条件比较复杂,检测出来的数据时常会出现总氮含量小于氨氮含量的反常情况,从而不得不返工重做,加大了工作量,降低了工作效率。
按国家环境标准HJ636-2010和HJ535-2009 描述，总氮是在标准规定的条件下，能测定的样品中溶解态氮及悬浮物中氮的总和，包括亚硝酸盐氮、硝酸盐氮、无机铵盐、溶解态氨及大部分有机含氮化合物中的氮；氨氮是以游离态的氨或铵离子等形式存在。针对水质监测中总氮为什么会小于氨氮这一现象，也有一些研究人员进行了针对性研究，大多数原因出现在监测过程中： 1、总氮检测过程中，需要高温消解，温度过低时，转化不完全就会导致结果偏低； 2、消解时间不足时，转化不彻底，也会导致总氮结果偏低； 3、检测过程中，有时消解过程中塞子没拧紧，氨氮逸出，也会导致结果偏低。特别是当水样氨氮占比很大时，氨氮都没有被转化成硝酸盐氮，这时总氮的结果和氨氮结果相比差距就很大了。 4、检测中常见的失误原因引起。例如未按规范采集、保存样品，引入了其他干扰；没有做好前处理如去除浊度干扰；实验环境中没有保证无氨环境，存在高浓度氨氮物质； 5、试剂方面存在问题引起。例如检测总氮时过硫酸钾不纯，检测氨氮时，纳氏试剂变质以及标准曲线没有及时检验准确性。
综上所述，在污水监测中，氨氮和总氮的化验中会经常出现的氨氮高于总氮的情况，是不可避免的，特别是在一些总氮中氨氮所占的比例较大的水样中，由于多种诱发误差的原因存在，出现这种情况的几率很高。检测人员应该对于总氮和氨氮的分析时间要保持一致，消除药品样品及实验条件的干扰。
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